有限空間作業存在的主要安全風險包括中毒、缺氧窒息、燃爆以及淹溺、高處墜落、觸電、物體打擊、機械傷害、灼燙、坍塌、掩埋、高溫高濕等。在有限空間各類安全事故中，中毒是較為常見的原因之一。

有限空間內存在或積聚有毒氣體，作業人員吸入后會引起化學性中毒，甚至死亡。有限空間中有毒氣體可能的來源包括：有限空間內存儲的有毒物質的揮發，有機物分解產生的有毒氣體，進行焊接、涂裝等作業時產生的有毒氣體，相連或相近設備、管道中有毒物質的泄漏等。有毒氣體主要通過呼吸道進入人體，再經血液循環，對人體的呼吸、神經、血液等系統及肝臟、肺、腎臟等臟器造成嚴重損傷。引發有限空間作業中毒風險的典型物質有：硫化氫、一氧化碳、苯和苯系物、氰化氫、磷化氫等。

1.硫化氫（H2S）

硫化氫是一種無色、劇毒氣體，比空氣重，易積聚在低洼處。硫化氫易燃，與空氣混合能形成爆炸性混合氣體，遇明火、高熱等點火源將引發燃燒爆炸。硫化氫易存在于污水管道、污水池、煉油池、紙漿池、發酵池、醬腌菜池、化糞池等富含有機物并易于發酵的場所。低濃度的硫化氫有明顯的臭雞蛋氣味，可被人敏感地發覺；濃度增高時，人會產生嗅覺疲勞或嗅神經麻痹而不能覺察硫化氫的存在；當濃度超過 1000mg/m3時，數秒內即可致人閃電型死亡。

2.一氧化碳（CO）

一氧化碳是一種無色無味的氣體，比重與空氣相當。一氧化碳與血紅蛋白的親和力比氧與血紅蛋白的親和力高 200～300 倍，因此一氧化碳極易與血紅蛋白結合，形成碳氧血紅蛋白，使血紅蛋白喪失攜氧的能力和作用，造成組織窒息，甚至導致人員死亡。一氧化碳易燃，與空氣混合能形成爆炸性混合氣體，遇明火、高熱等點火源將引發燃燒爆炸。含碳燃料的不完全燃燒和焊接作業是一氧化碳的主要來源。

3.苯和苯系物

苯、甲苯、二甲苯都是無色透明、有芬芳氣味、易揮發的有機溶劑；易燃，其蒸氣與空氣混合能形成爆炸性混合物。苯可引起各類型白血病，國際癌癥研究中心已確認苯為人類致癌物。甲苯、二甲苯蒸氣也均具有一定毒性，對黏膜有刺激性，對中樞神經系統有麻痹作用。短時間內吸入較高濃度的苯、甲苯和二甲苯，人體會出現頭暈、頭痛、惡心、嘔吐、胸悶、四肢無力、步態蹣跚和意識模糊，嚴重者出現煩躁、抽搐、昏迷癥狀。苯、甲苯和二甲苯通常作為油漆、黏結劑的稀釋劑，在有限空間內進行涂裝、除銹和防腐等作業時，易揮發和積聚該類物質。

4.氰化氫（HCN）

氰化氫在常溫下是一種無色、有苦杏仁味的液體，易在空氣中揮發、彌散（沸點為25.6℃），劇毒且具有爆炸性。氰化氫輕度中毒主要表現為胸悶、心悸、心率加快、頭痛、惡心、嘔吐、視物模糊；重度中毒主要表現為深昏迷狀態，呼吸淺快，陣發性抽搐，甚至強直性痙攣。醬腌菜池中可能產生氰化氫。

5.磷化氫（PH3）

磷化氫是一種有類似大蒜氣味的無色氣體，劇毒且極易燃。磷化氫主要損害人體神經系統、呼吸系統及心臟、腎臟、肝臟。10mg/m3接觸 6h，人體就會出現中毒癥狀。在微生物作用下，污水處理池等有限空間可能產生磷化氫。此外磷化氫還常作為熏蒸劑用于糧食存儲以及飼料和煙草的儲藏等。